Orsk neftni qayta ishlash zavodi gidrokreking majmuasini sinovdan o‘tkazishni boshladi. RN-Tuapse neftni qayta ishlash zavodiga (NK Rosneft OAJ) gidrokreking reaktorlarini ishlab chiqarish va etkazib berish bo'yicha loyiha Benzin fraktsiyalarini gidrokrekinglash

Gidrokreking turli xom ashyolardan kam oltingugurtli yoqilg'i distillatlarini ishlab chiqarish uchun mo'ljallangan.

Gidrokreking katalitik kreking va katalitik reformingga qaraganda keyingi avlod jarayonidir, shuning uchun u ushbu 2 jarayon bilan bir xil vazifalarni samaraliroq bajaradi.

Gidrokreking zavodlarida xomashyo sifatida vakuum va atmosfera gazoyllari, termal va katalitik kreking gazoyllari, asfaltdan tozalangan moylar, mazutlar, smolalar ishlatiladi.

Gidrokreking texnologik bloki odatda 2 blokdan iborat:

Reaktsiya birligi, shu jumladan 1 yoki 2 reaktor,

Turli xil miqdordagi distillash ustunlaridan tashkil topgan fraksiyalash birligi.

Gidrokreking mahsulotlari - bu motor benzini, reaktiv va dizel yoqilg'isi, neft-kimyo sintezi uchun xom ashyo va LPG (benzin fraktsiyalaridan).

Gidrokreking, odatda, gaz moyi kabi xom ashyoni konvertatsiya qilish orqali benzin tarkibiy qismlarining rentabelligini oshirishi mumkin.

Shu yo'l bilan erishiladigan benzin komponentlarining sifatiga gaz moyini olingan kreking jarayoni orqali qayta o'tkazish orqali erishib bo'lmaydi.

Gidrokreking, shuningdek, og'ir gaz moyini engil distillatlarga (reaktiv va dizel yoqilg'isiga) aylantirish imkonini beradi. Gidrokreking jarayonida og'ir distillanmaydigan qoldiq (koks, pitch yoki pastki qoldiq) hosil bo'lmaydi, faqat ozgina qaynaydigan fraktsiyalar.

Gidrokrekingning afzalliklari

Gidrokreking qurilmasining mavjudligi neftni qayta ishlash zavodiga o'z quvvatini katta miqdorda benzin ishlab chiqarishdan (gidrokreking qurilmasi ishlaganda) ko'p miqdorda dizel yoqilg'isi ishlab chiqarishga (u o'chirilgan holda) o'tkazish imkonini beradi.

Gidrokreking benzin va distillat komponentlarining sifatini yaxshilaydi.

Gidrokreking jarayoni distillatning eng yomon komponentlaridan foydalanadi va o'rtacha sifatli benzin komponentini ishlab chiqaradi.

Gidrokreking jarayoni alkillanish jarayonida xom ashyo miqdorini nazorat qilish uchun foydali bo'lgan sezilarli miqdorda izobutan ishlab chiqaradi.

Gidrokreking agregatlaridan foydalanish mahsulot hajmini 25% ga oshiradi.

Bugungi kunda umumiy foydalanishda taxminan 10 xil turdagi gidrokrakerlar mavjud, ammo ularning barchasi odatiy dizaynga juda o'xshash.

Gidrokreking katalizatorlari katalitik kreking katalizatorlariga qaraganda arzonroq.

Texnologik jarayon

Gidrokreking so'zi juda oddiy tushuntirilgan. Bu vodorod ishtirokida katalitik yorilish.

Katalizator qatlamlari orasidagi zonalarga sovuq vodorodli gazning kiritilishi reaktor balandligi bo'ylab xom ashyo aralashmasining haroratini tenglashtirishga imkon beradi.

Reaktorlardagi xom ashyo aralashmasining harakati pastga qarab.

Vodorod, katalizator va tegishli jarayon rejimining kombinatsiyasi boshqa kreking zavodlarida hosil bo'ladigan va ba'zan dizel yoqilg'isining tarkibiy qismi sifatida ishlatiladigan past sifatli engil gaz moyini yorilish imkonini beradi.
Gidrokreking qurilmasi yuqori sifatli benzin ishlab chiqaradi.

Gidrokreking katalizatorlari odatda kobalt, molibden yoki nikel (CoS, MoS 2, NiS) va alyuminiy oksidi bilan oltingugurt birikmalaridir.
Katalitik krekingdan farqli o'laroq, lekin katalitik reformingga o'xshash, katalizator qattiq yotoqda joylashgan. Katalitik reforming singari, gidrokreking ko'pincha 2 reaktorda amalga oshiriladi.

Nasos tomonidan etkazib beriladigan xom ashyo yangi vodorod o'z ichiga olgan gaz va aylanma gaz bilan aralashtiriladi, ular kompressor tomonidan pompalanadi.

Xom gaz aralashmasi issiqlik almashtirgich va o'choq g'altaklaridan o'tib, 290-400 ° C (550-750 ° F) reaktsiya haroratiga qadar isitiladi va 1200-2000 psi (84-140 atm) bosim ostida. reaktorga yuqoridan kiritiladi. Gidrokreking jarayonida katta issiqlik ajralib chiqishini hisobga olgan holda, reaktor balandligi bo'ylab haroratlarni tenglashtirish uchun reaktorga katalizator qatlamlari orasidagi zonalarga vodorod saqlovchi sovuq (sirkulyatsiya) gaz kiritiladi. Katalizator qatlamidan o'tish paytida xom ashyoning taxminan 40-50% yorilib, benzinga o'xshash qaynash nuqtasi (qaynoq nuqtasi 200 ° C (400 ° F) gacha) bo'lgan mahsulotlarni hosil qiladi.

Katalizator va vodorod bir-birini bir necha jihatdan to'ldiradi. Birinchidan, katalizatorda yorilish sodir bo'ladi. Yoriq davom etishi uchun issiqlik ta'minoti talab qilinadi, ya'ni bu endotermik jarayondir. Shu bilan birga, vodorod yorilish paytida hosil bo'lgan molekulalar bilan reaksiyaga kirishadi, ularni to'ydiradi va bu issiqlikni chiqaradi. Boshqacha qilib aytganda, gidrogenatsiya deb ataladigan bu reaktsiya ekzotermikdir. Shunday qilib, vodorod yorilish paydo bo'lishi uchun zarur bo'lgan issiqlikni beradi.

Ikkinchidan, bu izoparafinlarning hosil bo'lishi. Yoriqlar bir-biri bilan birlasha oladigan olefinlarni ishlab chiqaradi, bu esa oddiy parafinlarga olib keladi. Gidrogenatsiya tufayli qo'sh aloqalar tez to'yingan bo'lib, ko'pincha izoparafinlarni hosil qiladi va shu bilan keraksiz molekulalarning qayta ishlab chiqarilishini oldini oladi (izoparafinlarning oktan soni oddiy parafinlarga qaraganda yuqori).

Reaktordan chiqadigan reaksiya mahsulotlari va aylanma gaz aralashmasi issiqlik almashtirgichda, muzlatgichda sovutiladi va yuqori bosimli separatorga kiradi. Bu erda vodorodli gaz, jarayonga qaytish va xom ashyo bilan aralashtirish uchun suyuqlikdan ajratiladi, u separatorning pastki qismidan bosimni pasaytiruvchi valf orqali, keyin past bosimli separatorga kiradi. Uglevodorod gazlarining bir qismi ajratgichda chiqariladi va suyuqlik oqimi keyingi distillash uchun oraliq distillash ustuni oldida joylashgan issiqlik almashtirgichga yuboriladi. Ustunda ozgina ortiqcha bosimda uglevodorod gazlari va engil benzin chiqariladi. Kerosin fraktsiyasini yon oqim sifatida ajratish yoki distillash qoldig'i sifatida gaz moyi bilan birga qoldirish mumkin.

Benzin qisman o'tkir sug'orish shaklida oraliq distillash ustuniga qaytariladi va uning balans miqdori "alkalinizatsiya" tizimi orqali o'rnatishdan chiqariladi. Oraliq distillash ustunining qoldiqlari atmosfera kolonnasida og'ir benzin, dizel yoqilg'isi va >360 ° S fraktsiyasiga bo'linadi. Ushbu operatsiyadagi xom ashyo 1-reaktorda allaqachon gidrogenatsiya, kreking va islohotga duchor bo'lganligi sababli, 2-reaktorda jarayon yanada og'irroq rejimda (yuqori harorat va bosim) davom etadi. 1-bosqichdagi mahsulotlar singari, 2-reaktordan chiqadigan aralashma vodoroddan ajratiladi va fraksiyalash uchun yuboriladi.

2000 psi (140 atm) va 400 ° C da sodir bo'lgan jarayon uchun po'lat reaktor devorlarining qalinligi ba'zan 1 sm ga etadi.

Asosiy vazifa - yorilishning nazoratdan chiqib ketishining oldini olish. Umumiy jarayon endotermik bo'lgani uchun haroratning tez ko'tarilishi va yorilish tezligining xavfli o'sishi mumkin. Bunga yo'l qo'ymaslik uchun gidrokrakerlarning ko'pchiligida reaktsiyani tezda to'xtatish uchun o'rnatilgan qurilmalar mavjud.

Atmosfera ustunidan benzin oraliq ustundan benzin bilan aralashtiriladi va o'rnatishdan chiqariladi. Yalang'och ustun sovutilgandan so'ng dizel yoqilg'isi, "ishqoriy" va o'rnatishdan pompalanadi. > 360 ° S fraktsiyasi atmosfera ustunining pastki qismida issiq oqim sifatida ishlatiladi va qolgan qismi (qoldiq) o'rnatishdan chiqariladi. Neft fraksiyalarini ishlab chiqarishda fraksiyalash blokida vakuum ustuni ham mavjud.

Katalizatorni qayta tiklash havo va inert gaz aralashmasi bilan amalga oshiriladi; katalizatorning ishlash muddati 4-7 oy.

Mahsulotlar va chiqishlar.

Yoriq va gidrogenatsiyaning kombinatsiyasi nisbiy zichligi xom ashyoning zichligidan sezilarli darajada past bo'lgan mahsulotlarni ishlab chiqaradi.

Quyida xomashyo sifatida kokslash moslamasidan olingan gaz moyi va katalitik kreking qurilmasining engil fraksiyalaridan foydalanilganda gidrokreking mahsulotlari hosildorligining odatiy taqsimoti keltirilgan.

Gidrokreking mahsulotlari benzin komponentlari sifatida ishlatiladigan ikkita asosiy fraksiyadir.

Hajm kasrlari

Kokslangan gazoyl 0,60

Katalitik kreking birligidan engil fraktsiyalar 0,40

Mahsulotlar:

Izobutan 0,02

N-butan 0,08

Yengil gidrokreking mahsuloti 0,21

Og'ir gidrokreking mahsuloti 0,73

Kerosin fraktsiyalari 0,17

Eslatib o'tamiz, 1 birlik xom ashyodan taxminan 1,25 birlik mahsulot olinadi.

Bu standart fut 3 / barrel ozuqa bilan o'lchanadigan vodorodning kerakli miqdorini ko'rsatmaydi.

Odatiy iste'mol 2500 st.

Gidrokrekingning og'ir mahsuloti nafta bo'lib, unda ko'plab aromatik prekursorlar (ya'ni aromatik moddalarga osonlik bilan aylanadigan birikmalar) kiradi.

Ushbu mahsulot tez-tez yangilash uchun islohotchiga yuboriladi.

Kerosin fraktsiyalari yaxshi reaktiv yoqilg'isi yoki distillat (dizel) yoqilg'isi uchun xom ashyo hisoblanadi, chunki ular ozgina aromatik moddalarni o'z ichiga oladi (vodorod bilan qo'sh bog'lanishlarning to'yinganligi natijasida).

Qoldiqning gidrokrekingi.

Qoldiq yoki vakuumli distillash qoldiqlarini qayta ishlash uchun maxsus ishlab chiqilgan gidrokrakerlarning bir nechta modellari mavjud.

Chiqarish 90% dan ortiq qoldiq (qozon) yoqilg'isidir.

Ushbu jarayonning maqsadi vodorod sulfidini hosil qilish uchun oltingugurt o'z ichiga olgan birikmalarning vodorod bilan katalitik reaktsiyasi natijasida oltingugurtni olib tashlashdir.

Shunday qilib, 4% dan ko'p bo'lmagan oltingugurt o'z ichiga olgan qoldiq 0,3% dan kam oltingugurt o'z ichiga olgan og'ir mazutga aylanishi mumkin.
Neftni qayta ishlashning umumiy sxemasida gidrokreking agregatlaridan foydalanish zarur.

Bir tomondan, gidrokraker markaziy nuqtadir, chunki u benzin, dizel yoqilg'isi va reaktiv yoqilg'i miqdori o'rtasida muvozanatni o'rnatishga yordam beradi.
Boshqa tomondan, katalitik kreking va kokslash agregatlarining ozuqa tezligi va ish rejimlari kam emas.
Bundan tashqari, gidrokreking mahsulotlarini taqsimlashni rejalashtirishda alkilatsiya va islohotni ham hisobga olish kerak.

Neft fraktsiyalarini vodorod ishtirokida qayta ishlash jarayonlari gidrogenlash deyiladi. Ular gidrogenlash katalizatorlari yuzasida vodorod ishtirokida yuqori haroratda (250-420 ° C) va bosimda (2,5-3,0 dan 32 MPa gacha) paydo bo'ladi. Bunday jarayonlar qayta ishlangan neft fraksiyalarining uglevodorod va fraksiyonel tarkibini tartibga solish, ularni oltingugurt, azot va kislorod o'z ichiga olgan birikmalar, metallar va boshqa kiruvchi aralashmalardan tozalash, neft yoqilg'isi, moylar va neft-kimyoning ekspluatatsion (iste'mol) xususiyatlarini yaxshilash uchun ishlatiladi. xomashyo. Gidrokreking sizga tegishli katalizatorlar va ish sharoitlarini tanlash orqali deyarli har qanday neft xom ashyosidan keng turdagi neft mahsulotlarini olish imkonini beradi, shuning uchun u eng ko'p qirrali, samarali va moslashuvchan neftni qayta ishlash jarayonidir. Gidrogenlash jarayonlarini gidrokreking va gidrotozalashga bo'linishi ishlatiladigan katalizatorlarning xususiyatlariga, ishlatiladigan vodorod miqdoriga va jarayonning texnologik parametrlariga (bosim, harorat va boshqalar) asoslanadi.

Masalan, quyidagi terminologiya qabul qilinadi: "Hydro-treating", "Hydrorefining" va "Hydrocracking". Gidrotozalash xom ashyoning molekulyar tuzilishida sezilarli o'zgarishlar bo'lmagan jarayonlarni o'z ichiga oladi (masalan, 3-5 MPa bosimda oltingugurtdan tozalash). Gidrotozalash xom ashyoning 10% gacha molekulyar strukturasi o'zgarishiga olib keladigan jarayonlarni o'z ichiga oladi (desulfurizatsiya - dearomatizatsiya - 6-12 MPa bosimda denitrogenizatsiya). Gidrokreking - bu jarayon (yuqori bosim - 10 MPa dan ortiq va o'rtacha bosim - 10 MPa dan kam) bo'lib, unda xom ashyoning 50% dan ko'prog'i molekulyar hajmining pasayishi bilan yo'q qilinadi. XX asrning 80-yillarida. 50% dan kam konversiyaga ega bo'lgan gidrotozalash jarayonlari yumshoq yoki engil gidrokreking deb ataldi, bu esa xom ashyoni 10 dan 50% gacha bo'lgan gidrodestruktsiya bilan oraliq jarayonlarni ham kam, ham 10 MPa dan yuqori bosimlarda o'z ichiga boshladi. Dunyo bo'yicha gidrokreking qurilmalarining quvvati (million tonna/yil) taxminan 230 ta, gidrotozalash va gidrotazalash - 1380 ta, shundan Shimoliy Amerikada - mos ravishda 90 va 420; G'arbiy Evropada - 50 va 320; Rossiya va MDHda - 3 va 100.

Sanoat gidrogenlash jarayonlarining rivojlanish tarixi ko'mirni suyultirish mahsulotlarini gidrogenlashdan boshlangan. Ikkinchi jahon urushidan oldin ham Germaniya ko'mirni gidrogenlash orqali qayta ishlash (Fisher-Tropsh sintezidan foydalanish asosida) orqali sintetik benzin (sintin) ishlab chiqarishda katta muvaffaqiyatlarga erishdi va Ikkinchi jahon urushi davrida Germaniya 600 mingdan ortiq neft ishlab chiqardi. tonna/yil sintetik suyuq yoqilg‘i ishlab chiqarildi, bu esa mamlakat iste’molining katta qismini qopladi. Hozirgi vaqtda dunyo bo'ylab ko'mir asosidagi sun'iy suyuq yoqilg'i ishlab chiqarish yiliga 4,5 million tonnani tashkil etadi. Qo'shimcha mahsulot sifatida ortiqcha arzon vodorod ishlab chiqaradigan katalitik reforming sanoatda keng joriy etilgandan so'ng, xom neft fraktsiyalarini (darvoqe, reformatsiya jarayonlari uchun zarur) va sanoat neftni qayta ishlash mahsulotlarini (benzin, kerosin, dizel va neft fraktsiyalari) boshlanadi.

Gidrokreking (HC) mos katalizatorlar va texnologik jarayon sharoitlarini tanlash orqali deyarli har qanday neft xomashyosidan engil neft mahsulotlarini (benzin, kerosin, dizel fraktsiyalari va suyultirilgan gazlar C3-C4) olish imkonini beradi. Ba'zida "gidrokonversiya" atamasi gidrokreking atamasining sinonimi sifatida ishlatiladi. Birinchi GK o'rnatish 1959 yilda AQShda boshlangan. Ko'pgina GC jarayonlari distillangan xom ashyoni qayta ishlashni o'z ichiga oladi: og'ir atmosfera va vakuumli gaz moylari, katalitik kreking va kokslangan gaz moylari, shuningdek, asfaltdan tozalash vositalari. Olingan mahsulotlar to'yingan (to'yingan) uglevodorod gazlari, yuqori oktanli benzin fraktsiyasi, dizel va reaktiv yoqilg'ining past qattiqlashuv fraktsiyalari.

Oltingugurt, azot, kislorod va boshqa elementlarga asoslangan katta miqdordagi birikmalarni o'z ichiga olgan xom ashyoni gidrokrekinqlash odatda ikki bosqichda amalga oshiriladi (2.22-rasm). Birinchi bosqichda, odatda katalizator zaharlari bo'lgan yoki ularning faolligini kamaytiradigan kiruvchi aralashmalarni olib tashlash uchun gidrotozalash rejimida sayoz yumshoq gidrokreking amalga oshiriladi. Ushbu bosqichning katalizatorlari an'anaviy gidrotozalash katalizatorlari bilan bir xil bo'lib, turli xil tayanchlarda - faol alumina, aluminosilikat yoki maxsus zeolitlarda nikel, kobalt, molibden va volfram oksidlari va sulfidlarini o'z ichiga oladi. Ikkinchi bosqichda 0,01% dan ko'p bo'lmagan oltingugurt va 0,0001% dan ko'p bo'lmagan azotni o'z ichiga olgan tayyorlangan, tozalangan xom ashyo tashuvchisi - Y tipidagi zeolitlarda palladiy yoki platina asosidagi katalizatorlarda asosiy qattiq gidrokrekingdan o'tadi.

Og'ir gazoyli fraksiyalarini gidrokrekinglash benzin, reaktiv va dizel yoqilg'isi ishlab chiqarish, shuningdek, moylar, qozon yoqilg'isi va piroliz va katalitik kreking xom ashyo sifatini yaxshilash uchun ishlatiladi. Kam oltingugurtli vakuumli distillatlarni benzinga gidrokrekinglash bir bosqichda 340-420 ° S haroratda va 10-20 MPa bosimda geteroorganik birikmalar bilan zaharlanishga chidamli sulfidli katalizatorlarda amalga oshiriladi, benzin chiqishi 30- 40% va 80-90 voltgacha. %. Agar xom ashyo tarkibida 1,5% dan ortiq oltingugurt va 0,003-0,015% azot bo'lsa, unda birinchi bosqichda xom ashyoni gidrotozalash bilan ikki bosqichli jarayon qo'llaniladi. Ikkinchi bosqichda gidrokreking 290-380 ° S haroratda va 7-10 MPa bosimda sodir bo'ladi. Benzin chiqishi 70-120 voltga etadi. % xom ashyo uchun 190 °C gacha bo'lgan engil benzin tijorat benzinining yuqori oktanli komponenti sifatida ishlatiladi, og'ir benzin islohotga yuborilishi mumkin. Og'ir gazoyllarni o'rta fraksiyalarga (reaktiv va dizel yoqilg'isi) gidrokrekinglash ham bir yoki ikki bosqichda amalga oshiriladi.

Benzin jarayonida reaktiv yoki dizel yoqilg'isining 85% gacha oling. Misol uchun, GK-8 tipidagi zeolitli katalizatorda mahalliy bir bosqichli vakuumli gazoyli gidrokreking jarayoni 52% gacha samolyot yoqilg'isi yoki aromatik uglevodorod miqdori 5% bo'lgan qishki dizel yoqilg'isining 70% gacha ishlab chiqarishi mumkin. -7%. Oltingugurt moylarining vakuumli distillatlarini gidrokrekinglash ikki bosqichda amalga oshiriladi. Neftni qayta ishlash zavodining texnologik sxemasiga gidrokrekingni kiritish orqali uning tovar mahsulotlarini ishlab chiqarishda yuqori moslashuvchanlikka erishiladi.

Xuddi shu gidrokrekingni o'rnatishda benzin, reaktiv yoki dizel yoqilg'isini ishlab chiqarishning turli xil variantlari gidrokrekingning texnologik rejimini va reaksiya mahsulotlarini rektifikatsiya qilish moslamasini o'zgartirish orqali mumkin. Misol uchun, benzin versiyasi xom ashyoning 51% gacha bo'lgan rentabelligi va 25% xom ashyoning rentabelligi bilan 180-350 ° S dizel yoqilg'isi fraktsiyasi bilan benzin fraktsiyasini ishlab chiqaradi. Benzin fraktsiyasi RON = 82 bo'lgan engil benzinli C5-C6 va oltingugurt miqdori 0,01% gacha bo'lgan RON = 66 bo'lgan og'ir Su-Syu benziniga bo'linadi. Cy-C^ fraktsiyasi oktan sonini oshirish uchun katalitik reformingga yuborilishi mumkin. Dizel fraktsiyasida setan soni 50-55, oltingugurt 0,01% dan oshmaydi va quyilish nuqtasi minus 10 ° C dan yuqori bo'lmagan (yozgi dizel yoqilg'isining komponenti).

Katalitik krekingdan farqli o'laroq, C3-C4 gazlari va gidrokrekingning suyuq fraktsiyalari faqat to'yingan barqaror uglevodorodlarni o'z ichiga oladi va amalda heteroorganik birikmalarni o'z ichiga olmaydi, ular katalitik kreking gaz moylariga qaraganda kamroq aromatizatsiyalanadi. Jet-yoqilg'i opsiyasi bilan 120-240 ° S fraktsiyasining 41% gacha olish mumkin, bu esa reaktiv yoqilg'i uchun standart talablarga javob beradi. Dizel-yoqilg'i opsiyasi bilan 50 ga yaqin setan soni bilan dizel yoqilg'isi fraktsiyasining 47 yoki 67 foizini ishlab chiqarish mumkin.

Gidrokrekingning istiqbolli yo'nalishi neft fraktsiyalarini (vakuum distillatlari va asfaltlangan moylar) qayta ishlashdir. Neft fraksiyalarini chuqur gidrogenlash ularning yopishqoqlik indeksini 36 dan 85-140 gacha oshiradi, oltingugurt miqdori esa 2 dan 0,04-0,10% gacha kamayadi, kokslash deyarli bir darajaga kamayadi va quyilish nuqtasi kamayadi. Gidrokrekingning texnologik rejimini tanlab, deyarli har qanday moydan yuqori yopishqoqlik indeksiga ega bo'lgan asosiy moy fraktsiyalarini olish mumkin. Neft fraksiyalarini gidrokrekinglash jarayonida oddiy alkanlarning gidroizomerlanish reaksiyalari (yuqori haroratlarda qotib qoladi) sodir bo‘ladi, shuning uchun gidroizomerlanish oqish nuqtasini pasaytiradi (moylarda izoparafinlarning ko‘payishi hisobiga) va yog‘larni erituvchilar bilan dewakslash zaruratini yo‘q qiladi. Ikki funktsiyali alyuminiy-platina katalizatorlarida yoki alyuminiy oksidida nikel va volfram sulfidlarida kerosin-gaz moyi fraktsiyalarini gidroizomerizatsiyasi minus 35 ° S gacha bo'lgan quyilish nuqtasiga ega dizel yoqilg'isini olish imkonini beradi.

Gidrokreking, reforming va selektiv gidrokrekingni birlashtirib, selektoforming deb ataladi, 360 ° C haroratda, 3 MPa bosimda va vodorod o'z ichiga olgan reformatlar yoki rafinatlarning oktan sonini (aromatik uglevodorodlar ajratilgandan keyin) 10-15 punktga oshiradi. platina guruhining faol metallari, nikel yoki molibden va volframning oksidlari yoki sulfidlari bilan 0,50-0,55 nm kirish oynasi o'lchamiga ega bo'lgan zeolit ​​o'z ichiga olgan katalizatorda 1000 nm3 / m3 xom ashyoning gaz oqimi. Kerosin va dizel fraktsiyalaridan oddiy alkanlarni tanlab olib tashlash orqali reaktiv va dizel yoqilg'ilarining quyilish nuqtasi minus 50-60 ° C gacha kamayadi va yog'larning quyilish nuqtasi 6 dan minus 40-50 ° C gacha tushirilishi mumkin.

Gidrodearomatizatsiya toʻgʻridan-toʻgʻri (aren miqdori 14-35%) va ikkilamchi (aren miqdori 70% gacha boʻlgan) xomashyodan yuqori sifatli reaktiv yoqilgʻilarini olishning asosiy jarayonidir. Tovushdan tez aviatsiya uchun samolyot yoqilg'isi, masalan, T-6, 10 maydan oshmasligi kerak. % aromatik uglevodorodlar. Shuning uchun reaktiv yoqilg'i fraktsiyalarini yangilash gidrodearomatizatsiya rejimida gidrotozalash orqali amalga oshiriladi. Agar xom ashyo 0,2% dan kam oltingugurt va 0,001% dan kam azotga ega bo'lsa, gidrokreking bir bosqichda platina zeolit ​​katalizatorida 280-340 ° S haroratda va 4 MPa bosimda olib tashlash darajasi bilan amalga oshiriladi. (konversiya) 75-90% gacha arenlar.

Xom ashyoda oltingugurt va azot miqdori yuqori bo'lganda, gidrokreking ikki bosqichda amalga oshiriladi. Qayta ishlangan xom ashyo 350-400 ° S haroratda va 25-35 MPa bosim ostida yanada qattiqroq sharoitlarda qayta ishlanadi. Gidrokreking - bu juda qimmat jarayon (vodorodning yuqori iste'moli, qimmatbaho yuqori bosimli uskunalar), lekin u uzoq vaqtdan beri sanoatda keng qo'llanilgan. Uning asosiy afzalliklari jarayonning texnologik moslashuvchanligi (bitta uskunada turli maqsadli mahsulotlarni ishlab chiqarish imkoniyati: turli xil xom ashyolardan benzin, kerosin va dizel fraktsiyalari: og'ir benzindan qoldiq neft fraktsiyalarigacha); reaktiv yoqilg'ining unumi neft uchun 2-3% dan 15% gacha, qishki dizel yoqilg'isi esa 10-15% dan 100% gacha oshadi; ishlab chiqarilayotgan mahsulotlarning zamonaviy talablarga muvofiq yuqori sifati.

Gidrotozalash jarayonlari neftni qayta ishlash va neft-kimyo sanoatida keng qo'llaniladi. Ulardan yuqori oktanli benzin ishlab chiqarish, dizel, reaktiv va qozon yoqilg‘isi hamda neft moylari sifatini yaxshilash uchun foydalaniladi. Gidrotozalash neft fraksiyalaridan oltingugurt, azot, kislorodli birikmalar va metallarni olib tashlaydi, aromatik birikmalar tarkibini kamaytiradi, toʻyinmagan uglevodorodlarni boshqa moddalar va uglevodorodlarga aylantirish orqali olib tashlaydi. Bunda oltingugurt, azot va kislorod deyarli toʻliq vodorodlanadi va vodorod muhitida vodorod sulfidi H2S, ammiak NH3 va suv H20 ga aylanadi, metallorganik birikmalar baʼzan katalizator boʻlgan erkin metalning ajralib chiqishi bilan 75-95% gacha parchalanadi. zahar. Gidrotozalash uchun turli zaharlar bilan zaharlanishga chidamli turli katalizatorlar qo'llaniladi. Bu qimmatbaho metallarning oksidlari va sulfidlari: nikel Ni, kobalt Co, molibden Mo va volfram V, alyuminiy oksidi A1203 ustida boshqa qo'shimchalar bilan. Ko'pgina gidrotozalash jarayonlarida alyuminiy-kobalt-molibden (ACM) yoki alyuminiy-nikel-molibden (ANM) katalizatorlari ishlatiladi. ANM katalizatorlari zeolit ​​qo'shimchasiga ega bo'lishi mumkin (G-35 turi). Ushbu katalizatorlar odatda 4 mm o'lchamdagi va 640-740 kg / m3 hajmdagi zichligi bo'lgan tartibsiz silindrsimon granulalar shaklida ishlab chiqariladi. Reaktorlarni ishga tushirishda katalizatorlar vodorod sulfidi va vodorodning gaz aralashmasi bilan sulfidlanadi (oltingugurtizatsiya jarayoni). ANM va alyuminiy-kobalt-volfram (AKV) katalizatorlari og'ir, yuqori aromatik xomashyo, parafin va moylarni chuqur gidrotozalash uchun mo'ljallangan. Uning yuzasidan koksni yoqish uchun katalizatorlarni qayta tiklash 530 ° S haroratda amalga oshiriladi. Gidrotozalash jarayonlari odatda 320-420 ° S harorat va 2,5-4,0 bosim, kamroq tez-tez 7-8 MPa bilan chegaralanadi. Vodorodli gaz (HCG) iste'moli xom ashyo turiga, katalizatorning mukammalligiga va jarayon parametrlariga qarab 100-600 dan 1000 nm3 / m3 gacha o'zgarib turadi.

Benzin fraktsiyalarini gidrotozalash asosan ularni katalitik reformingga tayyorlashda qo'llaniladi. Gidrotozalash harorati 320-360 °C, bosim 3-5 MPa, VSG iste'moli 200-500 nm3 / m3 xom ashyo. Katalitik va termal krekingning benzin fraktsiyalarini tozalashda VSG iste'moli 400-600 nm3 / m3 dan ortiq xom ashyoni tashkil qiladi.

Kerosin fraksiyalarini gidrotozalash oltingugurt miqdorini 0,1% dan, aromatik uglevodorodlarni 10-18 maygacha kamaytirish uchun 7 MPa gacha bosim ostida faolroq katalizatorda amalga oshiriladi. %.

Fraksiyalarning 80-90% dan ortig'i AKM katalizatorlarida 300-600 nm3 / m3 xom ashyo iste'moli bilan 350-400 ° S haroratda va 3-4 MPa bosimda dizel fraktsiyalarini gidrotozalashdan o'tkaziladi, desulfurizatsiya darajasi 85-95% yoki undan ko'pga etadi. Katalitik va termal kreking reaktsiyasi mahsulotlaridan kelib chiqadigan dizel fraktsiyalarining setan sonini oshirish uchun aromatik uglevodorodlarning bir qismi faol katalizatorlarda taxminan 400 ° C haroratda va 10 MPa gacha bo'lgan bosimda chiqariladi.

Katalitik kreking, gidrokreking va kokslash uchun xom ashyo sifatida foydalanish uchun vakuumli distillatlarni (gaz moylarini) gidrotozalash (kam oltingugurtli koks ishlab chiqarish uchun) 360-410 ° S haroratda va 4-5 MPa bosimda amalga oshiriladi. Bunda 90-94% oltingugurtsizlanishga erishiladi, azot miqdori 20-25% ga, metallar - 75-85 ga, arenlar - 10-12 ga, kokslanish qobiliyati - 65-70% ga kamayadi.

Yog'lar va parafinlarni gidrotozalash. Bazaviy moylarni gidrotexnika bilan tozalash klassik sulfat kislota bilan yog'larni kontaktdan keyingi ishlov berishdan ko'ra ancha rivojlangan. Yog'larni gidrotozalash AKM va ANM katalizatorlarida 300-325 ° S haroratda va 4 MPa bosimda amalga oshiriladi. Moylarni alyuminiy-molibden katalizatorida promotorlar bilan gidrotozalash haroratni 225-250 °C gacha va bosimni 2,7-3,0 MPa gacha kamaytirish imkonini beradi. Parafinlar, seresinlar va petrolatumlarni gidrotozalash oltingugurt, smolali birikmalar, to'yinmagan uglevodorodlar miqdorini kamaytirish, rang va barqarorlikni yaxshilash (moylarga nisbatan) uchun amalga oshiriladi. AKM va ANM katalizatorlaridan foydalanish jarayoni moylarni gidrotozalash jarayoniga o'xshaydi. Alyuminiy-xrom-molibden va nikel-volfram-temir sulfidli katalizatorlar ham ishlatilgan.

Neft qoldiqlarini gidrotozalash. Odatda 45-55 mayda moydan olinadi. Ko'p miqdorda oltingugurt-, azot- va organometall birikmalar, qatronlar, asfaltenlar va kullarni o'z ichiga olgan qoldiqlar (yoqilg'i moylari va smolalar) %. Ushbu qoldiqlarni katalitik qayta ishlashga jalb qilish uchun neft qoldiqlarini tozalash kerak. Neft qoldiqlarini gidrotozalash ba'zan gidrodesulfurizatsiya deb ataladi, garchi nafaqat oltingugurt, balki metallar va boshqa kiruvchi birikmalar ham chiqariladi. Mazutni gidrodesulfurizatsiya qilish AKM katalizatorlarida 370-430 ° S haroratda va 10-15 MPa bosimda amalga oshiriladi. Oltingugurt miqdori 0,3% gacha bo'lgan mazutning unumi 97-98% ni tashkil qiladi. Shu bilan birga, azot, qatronlar, asfaltenlar olib tashlanadi va xom ashyoning qisman yangilanishi sodir bo'ladi. Qatlamlarni gidrotozalash mazutlarni gidrotozalashdan ko'ra murakkabroq vazifadir, chunki smolalarni sezilarli darajada demetalizatsiya va asfaltdan tozalashga oldindan yoki to'g'ridan-to'g'ri gidrodesulfurizatsiya jarayonida erishish kerak. Katalizatorlarga maxsus talablar qo'yiladi, chunki an'anaviy katalizatorlar koks va metallarning katta konlari tufayli faolligini tezda yo'qotadi. Agar regeneratsiya jarayonida koks yonib ketgan bo'lsa, u holda ba'zi metallar (nikel, vanadiy va boshqalar) katalizatorlarni zaharlaydi va oksidlovchi regeneratsiya jarayonida ularning faolligi odatda tiklanmaydi. Shuning uchun qoldiqlarni gidrodemetalizatsiya qilish gidrotozalashdan oldin bo'lishi kerak, bu esa gidrotozalash katalizatorlari sarfini 3-5 baravar kamaytirish imkonini beradi.

Ruxsat etilgan qatlamli gidrokreking va gidrotozalash reaktorlari keng qo'llaniladi va ular dizayni jihatidan katalitik reforming reaktorlariga o'xshashdir. Reaktor diametri 2-3 m dan 5 m gacha, balandligi 10-24 va hatto 40 m gacha bo'lgan sharsimon tubiga ega silindrsimon vertikal apparatdir.Yuqori texnologik bosimlarda devor qalinligi 120-250 mm ga etadi. Odatda katalizatorning bitta statsionar qatlami ishlatiladi. Ammo ba'zida, ekzotermik gidrokreking reaktsiyalari paytida ko'p miqdorda issiqlik ajralib chiqishi sababli, har bir zonaga sovutgichni kiritish orqali reaktorning ichki maydonini sovutish kerak bo'ladi. Buning uchun reaktor hajmi 2-5 zonaga (bo'limga) bo'linadi, ularning har birida katalizatorni quyish uchun qo'llab-quvvatlovchi panjara, katalizatorni yuklash va tushirish uchun yon armatura, bug '-gaz aralashmasi uchun tarqatish moslamalari, shuningdek. sovutish suvini kiritish uchun armatura va distribyutorlar sifatida - reaktsiya issiqligini olib tashlash va reaktor balandligi bo'ylab kerakli haroratni tartibga solish uchun sovuq aylanma gaz. Bir qismli reaktorning katalizator qatlami balandligi 3-5 m gacha va undan ko'p, ko'p qismli reaktorlarda esa 5-7 m gacha va undan ko'p bo'ladi. Xom ashyo apparatga yuqori armatura orqali kiradi va reaksiya mahsulotlari katalizatorni ushlab turish uchun maxsus to'r va chinni sharchalardan o'tib, pastki armatura orqali reaktorni tark etadi. Bug'-gaz xom ashyosidan korroziya mahsulotlarini olish uchun reaktorning yuqori qismida filtrlash moslamalari (teshilgan nozullar va metall to'rlar tizimi) o'rnatiladi. Yuqori bosimli qurilmalar uchun (10-32 MPa) korpus va ichki qurilmalar dizayniga maxsus talablar qo'yiladi.

Katalizatorlarning regeneratsiyasi koksni oksidlovchi kuydirish orqali amalga oshiriladi. Regeneratsiya ko'p jihatdan katalitik reforming katalizatorlarining regeneratsiyasiga o'xshaydi, lekin u ham o'ziga xos xususiyatlarga ega. Reaktorni xom ashyodan ajratgandan so'ng, bosimni pasaytiring va VSG yordamida aylanishga o'ting. Og'ir turdagi xom ashyo uchun katalizatorni erituvchilar, benzin yoki dizel yoqilg'isi bilan 200-300 ° S haroratda yuving. Keyin VSG inert gaz (suv bug'i) bilan almashtiriladi. Gaz-havo regeneratsiyasida jarayon reforming katalizatorlarining regeneratsiyasiga o'xshaydi. Bug '-havo regeneratsiyasi vaqtida tizim avval vodorodning qoldiq miqdori 0,2 voltdan yuqori bo'lmaguncha inert gaz bilan tozalanadi. %, keyin inert gaz suv bug'i bilan almashtiriladi va suv bug'ining kondensatsiyasini istisno qiladigan sharoitlarda quvurli pechning bacasiga chiqariladi (pechning chiqishidagi harorat 300-350 ° C, reaktordagi bosim taxminan 0,3 MPa). Keyinchalik, katalizator 0,1 voltdan ko'p bo'lmagan aralashmada kislorod konsentratsiyasida koksni yoqish orqali 370-420 ° S haroratgacha isitiladi. % 1,0-1,5 voltgacha kislorod konsentratsiyasida havo oqimini oshirish. % katalizator harorati 500-520 °C gacha ko'tariladi (lekin 550 °C dan yuqori emas). Tutun gazlaridagi CO2 kontsentratsiyasining pasayishini kuzatish orqali regeneratsiyani to'xtatish to'g'risida qaror qabul qilinadi, bu reaktorga kirishda tutun gazlaridagi kislorod miqdori aralashmadagi kislorod miqdoriga yaqinlashganda yakunlanadi. Bug '-havo regeneratsiyasi oddiyroq va zavod tarmog'idan suv bug'i yordamida 0,3 MPa dan yuqori bo'lmagan past bosimlarda sodir bo'ladi. Suv bug'i havo bilan aralashtiriladi va quvurli pech orqali reaktorga beriladi, tutun gazlari quvurli pechning mo'riga chiqariladi.

Sanoat gidrotozalash va gidrokreking zavodlari. 1956-1965 yillardagi odatiy qurilmalar. dizel yoqilg'isini gidrotozalash uchun quvvati yiliga 0,9 million tonna xom ashyo bo'lgan L-24-6 tipidagi ikki bosqichli agregatlar; benzin fraktsiyalarini gidrotozalash alohida bloklarda 0,3 million tonna quvvatga ega. xomashyo/yil. 1965-1970 yillarda Yiliga 1,2 million tonna quvvatga ega turli distillat fraksiyalari uchun L-24-7, LG-24-7, LCh-24-7 tipidagi gidrotozalash agregatlari joriy etildi. Benzin fraksiyalari yiliga 0,3 va 0,6 million tonna quvvatga ega bo'lgan birlashtirilgan reforming bloklari bloklarida tozalandi. Kerosin fraktsiyalari ilgari ushbu maqsadlar uchun jihozlangan dizel yoqilg'isini gidrotozalash qurilmalarida tozalangan. 1970 yildan boshlab har xil turdagi va maqsadlardagi kattalashtirilgan zavodlar keng joriy etilmoqda - mustaqil turdagi J1-24-9 va J14-24-2000 va birlashtirilgan JlK-bu zavodlari (bo'lim 300) tarkibida 1 quvvatga ega. yiliga 2 million tonnagacha. Reaktiv va dizel yoqilg'ilarini gidrotozalashning texnologik sxemalari ko'p jihatdan benzin fraktsiyalari uchun gidrotozalash moslamasi sxemasiga o'xshash - katalitik reforming agregatlarining xom ashyosi.

68-6 turdagi qozon yoqilg'isi, yoqilg'i moylari va smolalarni gidrodesulfurizatsiya qilish uchun qurilmalar uch fazali suyuq qatlamli reaktorlarda ishlaydi. O'rnatish quvvati xom ashyoga qarab yiliga 1,25 million tonna oltingugurtli smoladan 2,5 million tonna oltingugurtli mazutgacha o'zgarishi mumkin. Jarayon bosimi 15 MPa, harorat 360-390 ° S, VSG iste'moli 1000 nm3 / m3 xom ashyo. AKM katalizatori diametri 0,8 mm va balandligi 3-4 mm bo'lgan ekstrudirovka qilingan zarrachalar shaklida qo'llaniladi. Reaktordagi katalizator qayta tiklanmaydi, lekin oz miqdorda chiqariladi va har 2 kunda bir marta yangi qism bilan almashtiriladi. Reaktor idishi ko'p qatlamli bo'lib, devor qalinligi 250 mm, reaktor og'irligi taxminan 800 tonnani tashkil qiladi.

Xorijiy kompaniyalarning gidrokreking va gidrotozalash jarayonlarining nomlari:

Union Oil kompaniyasining zamonaviy gidrogenlash jarayonlari: Unicracking/DP jarayoni, u xom ashyoni qayta ishlash uchun ikkita ketma-ket ishlaydigan gidrotozalash va selektiv gidrodefakslash reaktorlarini o'z ichiga oladi - past qattiqlashuvchi dizel yoqilg'isini ishlab chiqarish uchun dizel fraktsiyalari va vakuumli gaz moylari (quyilish nuqtasi ba'zan minusgacha). 80 ° C ) tarkibida 0,002% oltingugurt, NS-K va NS-80 katalizatorlarida 10% dan kam aromatik moddalar, ozuqa konversiyasi 20%; 80% xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan unikreking jarayoni - NS-K oldindan gidroterlash katalizatorida 0,02% oltingugurt, 10% dan kam aromatik moddalar bo'lgan dizel yoqilg'isini ishlab chiqarish uchun vakuumli gaz moylari va takomillashtirilgan zeolit ​​katalizatori DHC-32, jarayon mumkin katalitik kreking uchun xom ashyoni tayyorlash sxemasida benzin varianti bilan ishlaydigan neftni qayta ishlash zavodida ham qo'llaniladi; DHC-8 amorf sferik katalizatorida 0,02% oltingugurt, 4 va 9% aromatik moddalarni o'z ichiga olgan ekologik toza reaktiv va dizel yoqilg'ilarini ishlab chiqarish uchun xomashyoni to'liq 100% konvertatsiya qilish bilan birikish jarayoni - oxirgi qaynash nuqtasi 550 ° C bo'lgan vakuumli gaz moylari. katalizatorning ishlash davri 2-3 yil), yuqori sifatli distillatlarning, ayniqsa dizel yoqilg'ilarining maksimal rentabelligini ta'minlash; Yangi AS-250 katalizatoriga 10% konvertatsiya qilingan "Unisar" jarayoni reaktiv va dizel yoqilg'isi tarkibidagi aromatik tarkibni 15% gacha samarali kamaytirish uchun (gidrodearomatizatsiya), ayniqsa qayta ishlash qiyin bo'lgan xom ashyolardan dizel yoqilg'isini ishlab chiqarish uchun tavsiya etiladi. materiallar, masalan, katalitik kreking va kokslashdan olingan engil gaz moylari; UOP kompaniyasidan AR-10 va AR-10/2 turdagi (ikki bosqichli) dizel yoqilg'ilarini 0,01 wt oltingugurt miqdorigacha gidrotozalash va gidrotozalash uchun AN-Unibon jarayoni. % va aromatiklar 10 voltgacha. % 12,7 va 8,5 MPa (ikki bosqich) texnologik bosimlarda setan soni 53 bo'lgan.

Jahon amaliyotida neft qoldiqlarini qayta ishlash (boshqariladigan gidroqayta ishlash) uchun, xususan, quyidagi jarayonlar qo'llaniladi: gidrotozalash - oltingugurt, azot, asfalten, metallar tarkibini kamaytirish va kokslash xususiyatlarini pasaytirish uchun Union Oil kompaniyasining RCD Unionfining jarayoni. yuqori sifatli past oltingugurtli qozon yoqilg'isini olish yoki qoldiq xom ashyoni gidrokreking, kokslash, katalitik kreking jarayonida qayta ishlash uchun qoldiq xom ashyo (vakuum qoldiqlari va asfaltlarni deasfaltlash jarayonlarida); gidrotozalash - Chevron RDS/VRDS jarayoni maqsadiga ko'ra oldingi jarayonga o'xshaydi, shu bilan birga 100 ° C da yopishqoqligi 6000 mm2 / s gacha bo'lgan metall tarkibi 0,5 g / kg gacha bo'lgan xom ashyo (chuqurlik uchun) qayta ishlanadi. xom ashyoni gidrodemetalizatsiya qilish), katalizatorni tez almashtirish texnologiyasi qo'llaniladi, bu esa parallel reaktorlarda normal ishlashni ta'minlagan holda katalizatorni reaktordan tushirish va uni yangisiga almashtirish imkonini beradi, bu esa juda ko'p ishlov berish imkonini beradi. o'rnatish muddati bir yildan ortiq bo'lgan og'ir xom ashyo; gidrovisbreaking - "Intevep SA", "UOP", "Foster Wheeler" kompaniyalarining "Aqvaconversion" jarayoni xom ashyoni yuqori konversiyalash bilan og'ir qozon yoqilg'ilarining yopishqoqligini sezilarli darajada (visbreaking bilan solishtirganda) sezilarli darajada kamaytirishni ta'minlaydi. xom ashyoga suv (bug) bilan birga asosiy metallar asosidagi ikkita katalizatordan iborat tarkibni kiritish orqali asosiy sharoitlarda suvdan vodorod olish imkonini beradi; gidrokreking - "ABB Lummus", "Oxy Research", "British Petroleum" kompaniyalari tomonidan oltingugurtsizlantirish, demetalizatsiya, kokslashni kamaytirish va atmosfera va vakuum qoldiqlarini konvertatsiya qilish uchun 40-gachasi xom ashyoni konvertatsiya qilish uchun "LC-Fining" jarayoni. 77%, oltingugurtsizlanish darajasi 60-90%, to'liq demetalizatsiya 50-98% va kokslash 35-80% ga kamayadi, reaktorda katalizator xom ashyo suyuqligining ko'tarilishi bilan suspenziyada saqlanadi (uchun). masalan, smola) vodorod bilan aralashtirilgan; gidrokreking - "H-Oil" jarayoni (2.23-rasm) qoldiq va og'ir xom ashyolarni, masalan, smolani osilgan katalizatorli qatlamli ikki yoki uchta reaktorda gidroqayta ishlash, jarayon davomida katalizatorni qo'shish va olib tashlash mumkin. reaktordan, uning faolligi va konvertatsiya qilish darajasi 30 dan 80% gacha; qoldiq xom ashyoni gidrotozalash - Shell kompaniyasining Nusop jarayoni reaktorlardagi katalizatorni doimiy ravishda yangilash uchun harakatlanuvchi katalizatorli qatlamli barcha bunker reaktorlaridan (xom ashyo tarkibidagi metall tarkibiga qarab bir yoki bir nechta) foydalanadi (har bir katalizatorning umumiy miqdoridan 0,5-2,0%). kun. ), bu holda bunker reaktorlaridan keyin qattiq katalizatorli ikkita reaktor ham qo'llanilishi mumkin, agar kerak bo'lsa, 10-20 MPa texnologik bosim va harorat uchun xom ashyo konversiyasini oshirish sxemasiga gidrokreking reaktori kiritilgan. 370-420 ° S gacha (2.24-rasm).

So'nggi yillarda oltingugurtsiz past qotib turuvchi reaktiv va dizel yoqilg'isi hamda yuqori indeksli bazaviy moylarni ishlab chiqarish texnologiyasidagi eng muhim yutug'i Chevron kompaniyalari ABB bilan birgalikda "Izokraking" deb nomlangan gidrogenlash jarayonlarini yaratishdir.

40-60% (neft), 50-60, 70-80 yoki 100% (dizel) 360-550 ° C vakuumli gazoyllarni yoki og'ir vakuumli gazoyllarni 420-570 ° konvertatsiya qilish bilan gidrokrekingni amalga oshiradigan Lummus". C, oltingugurt miqdorini 0,01-0,001% (dizel yoqilg'isi) yoki 0,005% gacha (neft) kamaytirish, aromatik tarkibni katalizator (amorf-zeolit ​​yoki zeolit) markasiga qarab 1-10% gacha ICR-117, 120, 139, 209 va boshqalar, reaktsiya bosqichlari soni (bir yoki ikkita), reaktorlardagi bosim (10 dan kam yoki 10 MPa dan ortiq), qayta ishlash tizimlaridan foydalanish, shuningdek n- ning selektiv gidroizomerizatsiyasini amalga oshiradi. parafinlar. Bu jarayon gidroizodewaks bilan ishlaydigan rejimda og'ir vakuumli gaz moylarini yuqori indeksli moylash moylarining maksimal rentabelligi (IV = 110-130) bilan qayta ishlash va bir vaqtning o'zida past qattiqlashuvchi dizel yoqilg'isini ishlab chiqarish imkonini beradi. N-parafinlar chiqariladigan gidrodeparafinizatsiyadan farqli o'laroq, bu jarayonda ular gidroizomerlanadi. So'nggi yillarda gidrokrekingning o'ziga xos modifikatsiyasi (yuqori darajadagi konversiya bilan) og'ir ko'p yadroli aromatik moddalarni (HMA) qayta ishlangan suyuqlikdan (issiq ajratish, TMA ning selektiv adsorbsiyasi va boshqalar) olib tashlash uchun qo'shimcha texnologik echimlardan foydalanish hisoblanadi. qayta ishlash bilan gidrokreking tizimlari. Ish paytida hosil bo'lgan TMA (11 yoki undan ortiq halqali aromatik moddalar) tijorat mahsulotlarida istalmagan, katalizatorning samaradorligini pasaytiradi, uskunalar va quvurlarning sovuqroq yuzalarida cho'kadi va o'rnatishning ishlashini buzadi.

Gidrokreking - bu neft distillatlari va qoldiqlarini gidrogenlashtiruvchi va kislotali xususiyatlarga ega bo'lgan ko'p funksiyali katalizatorlarda o'rtacha haroratlarda va yuqori vodorod bosimida qayta ishlash uchun katalitik jarayon. selektiv gidrokreking jarayonlari va elak effekti).

Gidrokreking tegishli katalizatorlar va texnologik sharoitlarni tanlab, deyarli har qanday neft xomashyosidan yuqori rentabellikga ega bo‘lgan keng assortimentdagi yuqori sifatli neft mahsulotlari (suyultirilgan gazlar C 3 -C 4, benzin, reaktiv va dizel yoqilg‘isi, neft komponentlari) olish imkonini beradi. neftni qayta ishlashni chuqurlashtiradigan tejamkor, moslashuvchan va jarayonlardan biridir.

1. Vakuumli gazoylining engil gidrokrekingi

Chet elda motor benziniga nisbatan dizel yoqilg'isiga bo'lgan talabning jadal o'sishining barqaror tendentsiyasi tufayli 1980 yildan boshlab vakuumli distillatlarning engil gidrokreking agregatlarini (LHC) sanoatda joriy etish boshlandi, bu esa katta miqdordagi dizel yoqilg'isini ishlab chiqarish imkonini beradi. katalitik yorilish uchun kam oltingugurtli xom ashyo bilan bir vaqtda. JIGC jarayonlarini joriy etish avvalo katalitik kreking xomashyosi uchun ilgari ishlagan gidrodesulfurizatsiya zavodlarini rekonstruksiya qilish, keyin esa maxsus loyihalashtirilgan yangi zavodlarni qurish orqali amalga oshirildi.

LGK jarayonining mahalliy texnologiyasi 1970-yillarning boshlarida NP Butunrossiya ilmiy tadqiqot institutida ishlab chiqilgan, ammo hali sanoatda joriy etilmagan.

LHA jarayonining gidrodesulfurizatsiyaga nisbatan afzalliklari:

Dvigatel yoqilg'ilariga bo'lgan talabga qarab, dizel yoqilg'isi nisbatini osongina o'zgartirish (sozlash) imkonini beradigan yuqori texnologik moslashuvchanlik: katalitik kreking xom ashyosining maksimal miqdorini olish uchun dizel yoqilg'isiga maksimal konversiyalash yoki chuqur oltingugurtsizlantirish rejimida benzin. ;

LGK tomonidan dizel yoqilg'isi ishlab chiqarilishi tufayli katalitik kreking qurilmasining quvvati mos ravishda tushiriladi, bu esa qayta ishlashga boshqa xom ashyo manbalarini jalb qilish imkonini beradi.

350...500 °C vakuumli gaz moyining mahalliy bir bosqichli LGC jarayoni ANMC katalizatorida 8 MPa bosimda, 420...450 °C haroratda, xom ashyoning hajmli oqim tezligida amalga oshiriladi. 1,0...1,5 h -1 material va taxminan 1200 m 3 / m 3 VSG aylanish nisbati.

Yuqori metall tarkibiga ega bo'lgan xom ashyoni qayta ishlashda LGK jarayoni bir yoki ikki bosqichda ko'p qatlamli reaktorda uch turdagi katalizatorlar yordamida amalga oshiriladi: gidrodemetalizatsiya uchun keng gözenekli (T-13), yuqori gidrodesulfurizatsiya faolligi (GO-116). ) va gidrokreking uchun zeolit ​​o'z ichiga olgan (GK-35). LGC vakuumli gazoyli jarayonida oltingugurt miqdori 0,1% va quyilish nuqtasi 15 °C bo'lgan 60% gacha yozgi dizel yoqilg'isini olish mumkin (8.20-jadval).

Bir bosqichli LGK jarayonining kamchiligi - qisqa ish tsikli (3...4 oy). NP Butunrossiya ilmiy tadqiqot institutida ishlab chiqilgan jarayonning quyidagi versiyasi 11 oylik inter-regeneratsiya davriga ega ikki bosqichli LGK hisoblanadi. - G-43-107u tipidagi katalitik kreking birligi bilan birlashtirish tavsiya etiladi.

15 MPa da vakuumli distillatni gidrokreking

Gidrokreking – samarali va nihoyatda moslashuvchan katalitik jarayon bo‘lib, vakuumli distillatlarni (GVD) chuqur qayta ishlash muammosini zamonaviy talablar va ma’lum yoqilg‘i turlariga bo‘lgan ehtiyojlar asosida keng turdagi motor yoqilg‘ilarini ishlab chiqarish bilan kompleks hal etish imkonini beradi.

Bir bosqichli vakuumli distillat gidrokreking jarayoni bir necha turdagi katalizatorlar bilan ko'p qatlamli (besh qatlamgacha) reaktorda amalga oshiriladi. Har bir qatlamdagi harorat gradienti 25 ° C dan oshmasligini ta'minlash uchun alohida katalizator qatlamlari o'rtasida sovutish VSG (söndürme) o'rnatiladi va gaz va reaksiyaga kirishuvchi oqim o'rtasida issiqlik va massa almashinuvini ta'minlash uchun kontaktni taqsimlash moslamalari o'rnatiladi. gaz-suyuqlik oqimining katalizator qatlami ustida taqsimlanishi. Reaktorning yuqori qismi korroziya mahsulotlarini ushlash uchun oqim kinetik energiyasini yutuvchilar, to'r qutilari va filtrlar bilan jihozlangan.

Shaklda. 8.15-rasmda 68-2k vakuumli distillyat bir bosqichli gidrokreking qurilmasining ikkita parallel ishlaydigan uchastkasidan birining sxematik oqim diagrammasi ko'rsatilgan (dizel versiyasi uchun quvvati 1 million tonna/yil yoki ishlab chiqarish uchun 0,63 million tonna/yil). reaktiv yoqilg'isi).

Xom ashyo (350...500 °C) va qayta ishlangan gidrokreking qoldig'i VSG bilan aralashtiriladi, avval issiqlik almashtirgichlarda, so'ngra pechda isitiladi. P-1 reaksiya haroratiga qadar va reaktorlarga beriladi R-1 (R-2 va hokazo.). Reaksiya aralashmasi xomashyo issiqlik almashtirgichlarida, keyin havo sovutgichlarda sovutiladi va 45...55°S haroratda yuqori bosimli separatorga yuboriladi. S-1, bu erda VSG ga ajralish va beqaror gidrogenatsiya sodir bo'ladi. Absorberdagi H 2 S dan tozalashdan keyin VSG K-4 kompressor aylanish uchun beriladi.

Stabil bo'lmagan gidrogenat bosimni pasaytiruvchi valf orqali past bosimli separatorga yuboriladi S-2, bu erda uglevodorod gazlarining bir qismi ajratiladi va suyuqlik oqimi issiqlik almashinuvchilari orqali stabilizatsiya ustuniga beriladi. K-1 uglevodorod gazlari va engil benzinni distillash uchun.

Barqaror gidrogenat atmosfera ustunida yana ajratiladi K-2 og'ir benzin, dizel yoqilg'isi uchun (o'chirish ustuni orqali K-3) va fraksiyasi >360 °C, uning bir qismi qayta ishlash sifatida xizmat qilishi mumkin va balans miqdori piroliz uchun xom ashyo bo'lib xizmat qilishi mumkin, moylash moylarining asosi va boshqalar.

Jadvalda 8.21 bir va ikki bosqichli HCVD ning gidrokreking qoldig'ining resirkulyatsiyasi bilan moddiy balansini ko'rsatadi (jarayon rejimi: bosim 15 MPa, harorat 405...410 ° S, xom ashyoning hajmli oqim tezligi 0,7 soat -1, VSG ning aylanish tezligi. 1500 m 3 / m 3).

Gidrokreking jarayonlarining kamchiliklari ularning yuqori metall iste'moli, yuqori kapital va ekspluatatsiya xarajatlari, vodorodni o'rnatish va vodorodning o'zi qimmatligidir.

Yog '. Rossiyada gidrokreking texnologiyasidan foydalangan holda neftni chuqur qayta ishlash bo'yicha yangi kompleks paydo bo'ldi. Ammo neft kompaniyalari birlamchi qayta ishlashdan chuqur qayta ishlashga o‘tmoqda deyishga hali erta.

Yangi kompleks gidrokreking qurilmasini o'z ichiga oladi, bu juda zamonaviy, ammo qimmat texnologiya. "F" bizga bu haqda ko'proq ma'lumot berdi. Aleksandr Yakovlev, "EPN-Consulting" kompaniyasi direktori: "Ilgari Rossiyada faqat Ufa shahrida "Ufaneftexim"da gidrokreking bloki ishlagan. Lekin u yomon ishlagan - u doimiy ravishda rekonstruksiya qilinardi. Endi Permda ikkinchi blok yangi, engilroq neft mahsulotlari ishlab chiqarishni ko'paytirish imkonini beruvchi zamonaviyroq texnologiya.Ammo bu jarayon juda qimmatga tushadi, shuning uchun hozirda katalitik kreking asosan qo'llaniladi.Yiliga 2 million tonna neftni qayta ishlash zavodini qurish taxminan 1,5 dollar turadi. 2 milliard, 5-6 million tonna neftni qayta ishlash zavodining narxi bilan bir xil "Aniq nima qurish kerakligi haqidagi qaror kompaniyaning boshlang'ich imkoniyatlariga bog'liq. Agar uning qayta ishlash quvvati kam bo'lsa, u yangi neftni qayta ishlash zavodini quradi, lekin agar u yetarli bo‘lsa, u modernizatsiya qilishga qodir”.

Aton Investment Group tahlilchisi Dmitriy Lukashov F.ga gidrokreking xorijda super texnologiya hisoblanmasligini, lekin Rossiya uchun bu ancha progressiv ekanligini aytdi. Uni qo'llashda engil neft mahsulotlarining rentabelligi oshadi, ammo Lukoyl miqyosida o'zgarishlar jiddiy bo'lmaydi. Va kompleks qimmat. Bu mablag‘ evaziga yangi qayta ishlash korxonasi qurish mumkin edi. Biroq, "Lukoyl" gidrokrekingdan foydalanishga qaror qilgan yagona kompaniya emas. Rosneft 2005 yildan buyon Komsomolsk neftni qayta ishlash zavodida ushbu texnologiyadan foydalanishni rejalashtirmoqda, Surgutneftegaz esa 2008 yilgacha Kirishi neftni qayta ishlash zavodiga o'rnatishni rejalashtirmoqda.

“Lukoyl”ning hisob-kitoblariga ko‘ra, yangi majmua motor yoqilg‘isi ishlab chiqarishni yiliga 1 million tonnadan ziyodga oshiradi, neft mahsulotlari sifati esa Yevropa standartlariga javob beradi. "Biroq, kam qayta ishlangan mahsulotlar xorijda katta talabga ega, - dedi "CenterInvest Securities" tahlilchisi Anastasiya Andronova F. "Qisqa muddatda neftni birlamchi qayta ishlash korxonasini qurish foydaliroq bo'ladi. Bunday holda. "Lukoyl" "kelajak"ga e'tibor qaratmoqda, ammo 3-4 yildan keyin bu texnologiya arzonlashadi. Rossiyada qayta ishlash quvvati yetishmasligi sababli gidrokreking hozir juda mashhur bo'lishi dargumon.

"Lukoyl" ma'lumotlariga ko'ra, kompleksga kiritilgan sarmoyalar 10,8 milliard rublni tashkil etdi. "Bizning hisob-kitoblarga ko'ra, loyihadan qo'shimcha daromad yiliga 4 milliard rubldan ortiqni tashkil qiladi", dedi "Prospekt Investment Company" tahlilchisi Dmitriy Mangilev F. "Shunday qilib, biz loyihaning juda tez qoplanishi haqida gapirishimiz mumkin. Boshqa tomondan, yiliga 2 million tonna neftni qayta ishlashga mo‘ljallangan yangi neftni qayta ishlash zavodining qurilishi Lukoylga taxminan 300-350 million dollarga tushishi mumkin, bu esa yangi o‘rnatish bilan bir xil darajadadir. Boshqa mahalliy kompaniyalar ham shunga o'xshash loyihalarga sarmoya kiritadimi yoki yangi quvvatlarni qurishni afzal ko'radimi, shubhali. Bundan tashqari, "Lukoyl"dan tashqari yirik kompaniyalar ham ko'proq xom neft eksportiga e'tibor qaratmoqda".

Shunday qilib, Rossiyada neftni qayta ishlashning yangi texnologiyalari joriy etilmoqda, ammo hozir neft kompaniyalari ulardan qanchalik keng foydalanishini aytish qiyin. Yirik kompaniyalar hali ham asosiy neftni eksport qilishni afzal ko'rishadi. Bundan tashqari, ba'zilar uchun neftni qayta ishlash quvvatlarining etishmasligi muammosi keskin va birinchi navbatda, uni neftni qayta ishlash zavodlari qurish orqali hal qilishga harakat qilishadi. Va shundan keyingina ular mahsulot sifatini modernizatsiya qilish va yaxshilash haqida o'ylashadi. l

ma'lumotnoma

Oltingugurt miqdori past bo'lgan motor yoqilg'ilariga talabning ortishi va ularni ishlab chiqarish va yoqish jarayonida atmosferaga kamroq ifloslantiruvchi moddalarning chiqishi vodorod bosimi ostida xom ashyoni gidrokrekingning katalitik jarayoni kabi jarayonning paydo bo'lishiga ta'sir ko'rsatdi.

Gidrokreking jarayonining asosiy maqsadi - gidrotozalangan benzin fraksiyalari, tijorat kerosin va dizel yoqilg'isi, shuningdek, olingan maqsadli mahsulotlarga qaraganda og'irroq neft xom ashyosidan suyultirilgan gazlarni ishlab chiqarish. Bundan tashqari, agar reaksiyaga kirishmagan qoldiq gidrokreking xom ashyosiga qaytarilmasa, u holda u yuqori sifatli xom ashyo yoki katalitik kreking, kokslash va piroliz xom ashyosining tarkibiy qismi sifatida ishlatilishi mumkin.

Yuqori indeksli asosli moylash moylarini ishlab chiqarish uchun gidrokreking jarayoni muvaffaqiyatli qo'llanildi.

Gidrokreking katalitik kreking va gidrogenatsiyani birlashtiradi. Oddiy og'ir neft gidrokreking jarayonlarida sodir bo'ladigan reaktsiyalarning ketma-ket sxemasi 1-rasmda ko'rsatilgan.

Uglevodorod bo'lmagan birikmalarning gidrogenolizi tezroq sodir bo'ladi, bu esa xom ashyodan vodorod sulfidi, ammiak va suv ko'rinishidagi geteroatomlarni olib tashlash imkonini beradi. S-organik birikmalarning gidrogenolizi eng oson sodir bo'ladi. Unga eng chidamli N o'z ichiga olgan birikmalardir.

Molekulyar og'irlik ortishi va oltingugurt o'z ichiga olgan birikmalar molekulalarining tuzilishi murakkablashishi bilan gidrogenatsiyani desulfurizatsiya qilish tezligi pasayadi.

Azot o'z ichiga olgan birikmalarning gidrogenoliz reaktsiyalari halqaning vodorod bilan to'yinganlik bosqichi bilan tavsiflanadi. Keyin u parchalanib, birikma hosil qiladi, u gidrogenoliz orqali uglevodorod va ammiakga aylanadi.

Neft fraksiyalarining gidrokrekingi- jarayon ekzotermikdir. Gidrokreking kimyoviy reaktsiyalarning murakkab to'plami bo'lib, uning tarkibi qayta ishlanayotgan xom ashyoga, qabul qilingan konversiya chuqurligiga va boshqa omillarga bog'liq bo'lganligi sababli, reaktsiya issiqligini aniq aniqlash mumkin emas. Parafinli xom ashyo uchun gidrokrekingning issiqlik effekti odatda 290-420 kJ / kg ni tashkil qiladi. Yuqori aromatik xom ashyo uchun termal effekt 840 kJ / kg ga yetishi mumkin. Bu shuni ko'rsatadiki, reaktsiyalar uchun vodorod sarfi qancha ko'p bo'lsa, shunchalik ko'p issiqlik chiqariladi.

Reaktor balandligi bo'ylab jarayon haroratini tartibga solish uchun katalizator qatlamlari orasidagi zonalarga sovuq vodorod o'z ichiga olgan gaz (HCG) kiritiladi. Har bir katalizator qatlamining balandligi shunday olinadiki, undagi harorat 25 °C dan oshmaydi (taxminan).

Xom-ashyo aralashmasi (xom ashyo, VSG, gidrokreking mahsulotlari) davomida reaksiyalar turlari, katalizatorda koks va metallarning cho'kish darajasi va katalizatorning faolligi o'zgarganligi sababli, issiqlik hosil bo'lishi mos ravishda kamayadi va balandliklar. katalizator qatlamlari ko'payadi.

Katalizatorlargidrokreking

Gidrokreking jarayonida bir necha turdagi katalizatorlardan foydalaniladi. Ushbu katalizatorlar ma'lum bir xom ashyoni kerakli mahsulotga maqsadli konvertatsiya qilish uchun turli nisbatlarda kreking va gidrogenatsiya faoliyatini birlashtiradi. Gidrogenatsiya faolligi katalizator tayanchiga yotqizilgan metall promouterlardan foydalanish orqali erishiladi. Promouterlar VI va VIII guruh metallari bo'lishi mumkin.

Yorilish faolligi katalizator tayanchining kislotaliligini o'zgartirish orqali erishiladi. Ushbu variantlar asosan amorf va kristalli alyuminiy va kremniy yoki zeolit ​​(molekulyar elak) birikmasini qo'llab-quvvatlovchi material sifatida qo'llash orqali erishiladi. Kristalli zeolitlar katalizator tayanchlari uchun ishlatiladi.

Katalizator turini tanlashda uning regeneratsiya jarayonida faolligini tiklash qobiliyati katta ahamiyatga ega. Regeneratsiyalar orasidagi katalizatorning 2 yildan ortiq ishlash muddati normal deb hisoblanishi mumkin. Regeneratsiyaning asosiy maqsadi katalizatorda to'plangan koksni yoqishdir. Amorf va tseolit ​​saqlovchi katalizatorlar koksni yoqib yuborgandan so'ng o'z faolligini deyarli to'liq saqlab qoladi.

Katalizatorni tanlash kerakli mahsulotni ishlab chiqarishni aniqlaydi:

Amorf va zeolit ​​katalizatorlarining asosiy xususiyatlari quyida keltirilgan:

Katalizatorlar, asosan, ekstrudatlar shaklida yoki ba'zan zarracha hajmi 1-2 mm bo'lgan mikrosferalar shaklida ishlab chiqariladi.

Zavod xom ashyo bilan ishlashni boshlashdan oldin, katalizator markazlarini faollashtirish uchun oltingugurtlanishga duchor bo'ladi. Katalizator 150-350 ° S haroratda va 20-50 MPa bosimda 0,5 dan 5,0 voltgacha bo'lgan aylanma vodorod o'z ichiga olgan gaz oqimida oltingugurtlanadi. vodorod sulfidi bo'yicha oltingugurt birikmalarining %. Aylanma vodorod o'z ichiga olgan gazga qo'shiladigan oltingugurt sifatida merkaptanlar, disulfidlar, engil S tarkibidagi neft mahsulotlari va boshqalar ishlatiladi.

Gidrokreking jarayoni uchun har qanday uglevodorod xomashyosi mos keladi, shu jumladan birlamchi va ikkilamchi jarayonlarning benzin fraksiyalari, toʻgʻridan-toʻgʻri ishlaydigan gazoyllar, vakuumli gazoyllar, katalitik gazoyllar, kokslangan gazoyllar, visbreaking gazoyllari, asfaltdan tozalash moylari.

Har xil turdagi xom ashyo uchun gidrokreking:

To'g'ridan-to'g'ri ishlaydigan xom ashyoni qayta ishlash eng oson. Yorilgan xom ashyoni qayta ishlash qiyinroq, chunki: uning tarkibida katalizatorni cho'ktiruvchi va zaharlaydigan turli xil aralashmalar ko'proq bo'ladi; polisiklik aromatik birikmalar yanada qattiqroq rejimni talab qiladi, bu esa katalizatorning tezroq deaktivatsiyasiga olib keladi.

Ushbu xom ashyoni qo'llash oqibatlari gidrotexnika va yorilish haroratining oshishi, katalizatorning faolsizlanish darajasi va katalizator selektivligining pasayishi bilan ifodalanadi; shuningdek, gidrokreking mahsulotlarining sifati.

Xom ashyoning turli komponentlarini katalizatorlar faoliyatiga ta'siri masalasi juda muhim. Xom ashyo tarkibidagi asfaltenlar katalizatorga kuchli deaktivatsiya qiluvchi ta'sir ko'rsatadi, bu esa oltingugurt birikmalarining gidrogenoliz tezligini keskin sekinlashtiradi, koks hosil bo'lishiga deyarli ta'sir qilmaydi. Gidrokreking katalizatorlari uchun eng kuchli zahar azot o'z ichiga olgan birikmalardir. Yuqori molekulyar azotli birikmalar kislotali joylarda kuchli adsorbsiyalanadi, ularni bloklaydi va shu bilan parchalanish qobiliyatini kamaytiradi. Vodorodning qisman bosimining oshishi bilan uning katalizator yuzasida kontsentratsiyasini oshiradi, azot birikmalari molekulalarini gidrogenlash jarayonlari tezlashadi.

Neft qoldiqlarini qayta ishlashda xom ashyo tarkibidagi metallorganik birikmalar ko'rinishidagi metallar katalizatorlar uchun katta xavf tug'diradi. Katalizatorlarda metallning cho'kishi deyarli muqarrar. Avvalo, nikel va vanadiy (Ni + V) metallarining yig'indisi gidrokreking katalizatorining faolligiga salbiy ta'sir ko'rsatadi. Gidrokreking katalizatorlarining zaharlanish jarayonini sekinlashtirish muammosi turli usullar bilan hal qilinadi. Vakuumli gazoylini gidrokrekinglashda mazutni vakuum distillashiga (atmosfera distillash qoldig'iga) qat'iy talablar qo'yiladi, bu metall tarkibini cheklaydi (Ni + V). Og'ir neft qoldiqlarini gidrokrekinglashda maxsus katalizatorda xom ashyoni oldindan gidrodesulfurizatsiya va demetalizatsiya qilish ta'minlanadi. Dastlabki bosqichda metallar, oltingugurt, azot, kislorod, olefinlar, aromatik birikmalar (jumladan, polisiklik) va boshqalar ishtirokida "tozalash" reaktsiyalari sodir bo'ladi."Tozalash" va gidrokreking bosqichlari bitta reaktorda sodir bo'lishi mumkin. Og'ir neft xomashyosini uch fazali suyuq qatlamda gidrokrekinglashda, muvozanat katalizatorini vaqti-vaqti bilan tizimdan olib tashlash va yangi katalizatorni kiritish orqali doimiy katalizator faolligi saqlanadi.

Jarayonning texnologik parametrlari

Qayta ishlangan xom ashyo va kerakli mahsulotlarga qarab, gidrokreking jarayoni turli xil texnologik parametrlarga ega. Asosiy texnologik parametrlarning ta'siri quyidagicha:

Asosiy texnologik parametrlarga qo'shimcha ravishda, gidrokreking jarayoniga quyidagilar ta'sir qiladi: vodorodning qisman bosimi, vodorod o'z ichiga olgan gazda (HCG) vodorod konsentratsiyasi, harorat, xom ashyoning hajmli ozuqa tezligi, iste'mol (kimyoviy va umumiy) 100% vodorod, qayta ishlangan xom ashyoga nisbatan HCG ning aylanish nisbati.

Harorat. Gidrokreking jarayoni uchun xarakterli harorat oralig'i 350-405 ° S ni tashkil qiladi. Katalizatorning faolligi pasayganda harorat pastki chegaradan yuqori chegaragacha asta-sekin o'sib boradi. Bundan tashqari, jarayonning konversiyasi qanchalik yuqori bo'lsa, reaktordagi harorat shunchalik yuqori bo'ladi (2-rasm). Jarayonni amorf katalizatorlarda o'tkazishda zeolit ​​o'z ichiga olgan katalizatorlarga (350-365 ° C) nisbatan yuqori harorat (390-400 ° S oralig'ida) talab qilinadi.

Bosim. Gidrokreking jarayonining bosimi (ko'pincha yuqori bosimli separatordagi bosim deb ataladi, ya'ni aylanma kompressorning kirish qismidagi bosim) keng tarqalgan - 5,5 dan 20,0 MPa gacha. Jarayon bosimini tanlash asosan xom ashyo sifatiga va kerakli mahsulotga bog'liq (3-rasm).

Reaktordagi mutlaq bosim gidrokreking jarayonida asosiy rol o'ynaydigan tizimdagi vodorodning qisman bosimiga bog'liq va aylanma vodorodli gazdagi vodorod konsentratsiyasiga bog'liq.

Sanoat gidrokreking zavodlarida vodorod o'z ichiga olgan gazdagi minimal vodorod miqdori 80-85 voltdan kam emas. %. Aylanma VSGda vodorod kontsentratsiyasini oshirish orqali jarayonning umumiy texnologik bosimini va shunga mos ravishda reaktor bloki uskunasining dizayn bosimini kamaytirish mumkin.

Konvertatsiya. Gidrokreking jarayoni vodorodning qisman bosimi va katalizator ishtirokida konversiya darajasining birgalikdagi ta'siri tufayli mahsulot sifatini yaxshilaydi (4-rasm). 14,0 dan 17,5 MPa gacha bo'lgan texnologik bosimlarda yuqori konvertatsiya yoki to'liq konversiyaga ega an'anaviy gidrokrakerlarda og'ir xom ashyolardan juda yuqori sifatli distillangan yoqilg'ilarni, shu jumladan Jet A-1 reaktiv yoqilg'isini ishlab chiqarish mumkin.

Xom ashyoning hajmli ozuqa tezligi. Xom ashyoning hajmli oqim tezligi - 1 soat ichida etkazib beriladigan suyuq xom ashyo hajmining massa massasi bilan aniqlangan katalizator hajmiga nisbati. Hajmi tezligi xom ashyo sifatiga, ishlatiladigan katalizatorga, jarayon bosimiga, olingan mahsulotlarning turiga va konversiya chuqurligiga bog'liq. Gidrokreking paytida tipik hajmli tezliklar 0,5-2,0 soat -1 oralig'ida (xomashyoning ayrim turlari uchun va undan yuqori). Xom ashyoni hajmli oziqlantirish tezligini oshirish natijasida kontaktning davomiyligini qisqartirish oltingugurtdan tozalash chuqurligini pasaytiradi.

Vodorod iste'moli. Olingan mahsulotlar assortimenti bilan belgilanadigan vodorod iste'moli gidrokrekingning iqtisodiy ko'rsatkichlari uchun hal qiluvchi ahamiyatga ega. Reaksiyalar uchun vodorod sarfini soddalashtirilgan moddiy balans tenglamasi yordamida aniqlash mumkin:

100 N s + X = N p (100 + X)

bu yerda: X - massadagi reaksiya uchun vodorod sarfi. xom ashyo bo'yicha %; H c - xom ashyo tarkibidagi vodorod konsentratsiyasi; H p - mahsulotlardagi vodorodning o'rtacha konsentratsiyasi.

Olingan mahsulotlar qanchalik og'ir bo'lsa, vodorod iste'moli shunchalik kam bo'ladi. Amalda vodorod iste'moli eksperimental tarzda aniqlanadi.

Gidrokreking jarayonida vodorodning umumiy iste'moli uning reaksiyaga, gidrogenlash mahsulotida erishiga, tozalash va yo'qotishlarga sarflanishidan iborat. Vodorodning asosiy miqdori reaksiyaga sarflanadi. Vodorodli mahsulotda eritish uchun sarflangan vodorodning har xil harorat va bosimlarda turli uglevodorodlarda eruvchanlik xususiyatlaridan foydalangan holda samarali texnologik ajratish sxemalari yordamida uni vodorodlangan mahsulotdan ajratib olish yo'li bilan qoplanishi mumkin. Tarkibi bo'yicha aylanma vodorod o'z ichiga olgan gaz bo'lgan vodorodni portlatish bilan iste'mol qilish tizimdagi vodorodning optimal qisman bosimini tartibga solish uchun texnologiya talab qiladigan ushbu zarba miqdoriga bog'liq. Umumiy vodorod iste'moli og'irligi 1,5 dan 4,0 gacha o'zgarishi mumkin. xom ashyo bo'yicha %.

Deyarli barcha gidrokreking zavodlari tabiiy gaz, o'simlik uglevodorod gazi, benzin fraktsiyalari va boshqa neft mahsulotlarini bug 'riforming usulidan foydalangan holda vodorod ishlab chiqarish zavodlaridan vodorod bilan ta'minlanadi. So'nggi paytlarda konversion zavodlardan qimmatbaho vodoroddan foydalanishni kamaytirish uchun unga dastlabki konsentratsiyadan so'ng reforming va gidrotozalashdan olingan vodorod o'z ichiga olgan gazlar qo'shiladi. Masalan, UOP yoki Linde dan qisqa davrli assimilyatsiya jarayonidan foydalanish. Yangi vodorod konsentratsiyasi 99,9 wt ga etadi. %.

Vodorod o'z ichiga olgan gazning (HCG) aylanish nisbati. Gidrokreking jarayoni vodorodning qisman bosimi ortishi bilan reaksiya tezligi oshishini hisobga olgan holda vodorodning ortiqcha miqdori bilan amalga oshiriladi. Aylanma nisbati VSG hajmini reaktorga etkazib beriladigan xom ashyo hajmiga (nm 3 / m 3 xom ashyo) nisbatan ifodalaydi. VSG aylanish tezligi jarayonning maqsadiga va VSG ning tozaligiga qarab, 800-2500 nm 3 / soat oralig'ida qabul qilinadi.

Reaktor blokidagi WASH aylanish sxemasi butun gidrokreking bloki uchun energiya xarajatlarining asosiy komponentidir. Shuning uchun, eng past aylanish tezligini talab qiladigan gidrokreking texnologiyasiga ustunlik berish kerak va loyihalashda sirkulyatsiya kompressorining chiqishidan uning kirish qismiga qadar tizimda minimal gidravlik qarshilikka intilish kerak.

WASH tozaligi. Ko'pgina sanoat gidrokreking zavodlarida aylanma WASH kontsentratsiyasi 80-85 volt darajasida saqlanadi. %, qolganlari metan, etan va boshqa yorug'lik komponentlari. Reaktordan chiqadigan aralashmada vodorod va uglevodorodlardan tashqari vodorod sulfidi, ammiak va suv bug'lari ham mavjud.

Reaktor aralashmasini sovutganda, ammiak vodorod sulfidi bilan reaksiyaga kirishib, ammoniy sulfidini hosil qiladi, keyinchalik sovutganda havo sovutgichida cho'kishi mumkin. Ushbu kiruvchi jarayonning oldini olish va ammiakning muvozanat miqdorini tizimdan olib tashlash uchun ammoniy sulfidi havo sovutgichidan oldin tizimga etkazib beriladigan yuvish suvida eritiladi. Keyin, past bosimli separatorda, bu kislotali eritma yana vodorod sulfidi va ammiak ishlab chiqarishi mumkin bo'lgan tozalash uchun tizimdan chiqariladi. VSGdagi vodorod sulfidi miqdori ortib borishi bilan gidrokreking jarayonining samaradorligi pasayadi, shuning uchun zamonaviy qurilmalarda amin absorberidagi sirkulyatsiya kompressoridan oldin doimiy ravishda chiqariladi. Qayta tiklanadigan vodorod sulfidli changni yutish vositasi sifatida monoetanolamin (MEA), dietanolamin (DEA), metildietanolamin (MDEA) ning suvli eritmalari ishlatiladi. To'yingan amin eritmasi tozalagichda regeneratsiya qilinganda, so'rilgan vodorod sulfidini chiqaradi, bu zavodlarda sulfat kislota ishlab chiqarish yoki Klaus usuli yordamida elementar oltingugurt ishlab chiqarish uchun ishlatiladi.

Yangi, ko'proq selektiv gidrokreking katalizatorlarini ishlab chiqish bilan VHC ning tozaligiga va uning tarkibidagi vodorod miqdorini oshirishga e'tibor ortib bormoqda.

Sanoatning gidrokreking jarayonlari

Gidrokreking turli xil turlari va texnologik sxemalari bilan tavsiflanadi:

1. texnologik bosim bo'yicha - yuqori bosimli gidrokreking va "yumshoq" gidrokreking;
2. jarayonning reaktorda o'tkazilishi to'g'risida - statsionar katalizatorli qatlamda (sanoat inshootlarining katta qismi) va katalizator qismlarini davriy almashtirish bilan uch fazali suyuq qatlamda;
3. texnologik sxemalar bo'yicha:

• bir bosqichli bitta o'tish ("har bir o'tish");
• qoldiq resirkulyatsiyasi bilan bir bosqichli;
• ikki bosqichli;
• parallel tizim bilan.

Texnologik sxemani tanlash yuqorida aytib o'tilgan ko'plab omillarga bog'liq. Sanoatda eng ko'p qo'llaniladigan bir bosqichli resirkulyatsiya sxemasi (5-rasm), u amalga oshirish soni bo'yicha boshqa sxemalardan sezilarli darajada oshadi.

Uch fazali suyuq qatlamdagi gidrokreking qurilmalari og'ir neft qoldiqlarini (yoqilg'i moyi, smola va boshqalarni) qayta ishlash uchun mo'ljallangan, ammo sanoat miqyosida oz miqdorda amalga oshirilgan. Bu yuqori kapital qo'yilmalar, qimmat katalizatorning yuqori iste'moli va uning doimiy faolligini saqlab qolish qiyinligi bilan bog'liq edi. Doimiy faollik vaqti-vaqti bilan tizimga yangi katalizatorni kiritish va muvozanat katalizatorini tizimdan olib tashlash orqali saqlanadi. Bu jarayonning texnologik sxemasi statsionar qatlamdagi gidrokreking sxemalariga o'xshaydi.

Gidrokrakerlar va boshqa texnologik birliklar o'rtasidagi sinergiyadan foydalanish

Gidrokreking jarayoni, ayniqsa, yuqori sifatli, past oltingugurtli o'rta distillatli yoqilg'i komponentlarini ishlab chiqarish uchun juda mos keladi va boshqa konversiya jarayonlari, xususan, suyuqlik katalitik kreking (FCC) va kokslash bilan sinergiyaga erishish uchun birlashtirilishi mumkin. Bu holat turli bosimlarda bir bosqichli "on-pass" gidrokrekingni etakchi mavqega olib chiqdi. "Har bir o'tish" texnologik sxemasi bir qator muhim afzalliklarga ega:

• eng past narx;
• xomashyo uchun maksimal mahsuldorlik (yiliga 3-3,5 million tonnagacha);
• yuqori qaynash nuqtasi bilan juda og'ir xom ashyoni qayta ishlash qobiliyati;
• keyinchalik boshqa o'rnatishlarda foydalanish uchun yuqori sifatli taglik mahsulotini ishlab chiqarish.

Fraksiyalash xususiyatlari:

• vodorod sulfidini olib tashlash uchun yon oqimni tozalash;
• olovli isitgich bilan atmosfera fraksiyasi;
• mijozning iltimosiga binoan benzin fraksiyalarini tozalash;
• yuqori qaynaydigan oxirgi mahsulotlar uchun isitiladigan vakuumli fraksiyalash (loyiha bo'yicha loyiha asosida baholangan ehtiyoj).

Bir necha variantlar uchun bir bosqichli yuqori bosimli gidrokreking quyidagi jadvalda keltirilgan.

Yengil gidrokreking

Yuqori darajadagi konversiyaga ega bo'lgan gidrokreking agregatlarini qurish katta kapital xarajatlarni talab qiladi. Shu munosabat bilan, ayrim neftni qayta ishlash zavodlari o‘z korxonalarida mavjud vakuumli gazoyli gidrotozalash moslamalarini yumshoq gidrokreking agregatlariga aylantirib, neftni qayta ishlash chuqurligini oshirdi. Ushbu agregatlar 5,5 dan 8,5 MPa gacha bo'lgan texnologik bosimlarda ishlaydi, bu vakuumli gazli gidrotozalash moslamalarining dizayn bosimini tanlashda standart yondashuvga mos keladi. Bunday hollarda dizel yoqilg'isining rentabelligi va uning sifati mavjud uskunalarning maksimal ruxsat etilgan xususiyatlari bilan cheklanadi va ko'pincha bunday loyihalarning asosiy maqsadi mahsulot sifatini yaxshilash emas, balki neftni qayta ishlash chuqurligini oshirishdir.

Nisbatan past bosim va konversiyada yumshoq gidrokreking qurilmasining ishlashi yuqori sifatli mahsulotlarni olishga imkon bermaydi. Olingan dizel yoqilg'isining setan indeksi 39 dan 42 ballgacha. Ko'pincha, hosil bo'lgan kerosinning tutunsiz olov balandligi atigi 10 mm ni tashkil qiladi, bu hozirgi reaktiv yoqilg'i texnik xususiyatlarida talab qilinadigan 19 mm dan sezilarli darajada past.

Quyidagi jadvalda bir xil konversiyada 40% dizel yoqilg'isi ishlab chiqarish uchun mo'ljallangan an'anaviy yumshoq gidrokraker va bir bosqichli, bir o'tishli gidrokrakerning ish parametrlari ko'rsatilgan.

Xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan bir martalik o'rta bosimli gidrokreking sxemalari. An'anaviy yuqori bosimli gidrokrakerlarni sindirish juda qiyin. Xom ashyoning to'liq konvertatsiyasi bilan ishlaydigan uskunalar bosim, konversiya darajasi, katalizatorning ishlash muddati, vodorod iste'moli va olingan mahsulot sifati o'rtasidagi munosabatlarni optimallashtirishga imkon beradi, bu esa zarur kapital xarajatlarni sezilarli darajada kamaytirishi va foydani oshirishi mumkin.

"MAK" brendi bilan o'rta bosimli gidrokreking (MPHC) jarayoni. MAK-MRNS jarayoni Mobil, Akzo Nobel va M.V. Kellogg." MAK-MRNS jarayoni (3-jadval) va an'anaviy gidrokreking o'rtasidagi asosiy farqlar "Spider-Vortex" deb nomlangan ichki reaktor qurilmalarining yangi samarali dizaynidan foydalanish va reaktorning texnologik sxemasiga yuqori haroratli separatorni kiritishdir. blok.

Xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan gidrokreking. UOP dan xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan gidrokreking agregatlari, shuningdek MAK-MRNS jarayoni yumshoq gidrokreking qurilmalariga nisbatan yuqori sifatli mahsulotlarni beradi. An'anaviy 35-70% qisman konvertatsiya qilinadigan gidrokrekinq oqim jadvallari to'liq konversiyali gidrokreking oqim jadvallariga o'xshaydi, faqat ish bosimi diapazoni 14,0-17,5 MPa o'rniga taxminan 10,5 MPa ni tashkil qiladi. Jarayon bosimining pastligi tufayli distillat mahsulotining sifati biroz yomonlashadi. Bundan tashqari, distillat mahsulotining sifati ham konvertatsiya darajasi bilan cheklangan. Yuqori ozuqa konvertatsiyasi bilan ham, xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan an'anaviy gidrokrakerdan olingan distillat mahsulotining sifati yuqori setanli xususiyatlarga ega dizel yoqilg'isiga qo'yiladigan talablarni qondirish uchun etarli darajada yuqori bo'lib qolmoqda.

UOP bir xil bosimda xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan gidrokrekingning uchta yangi texnologik sxemasini ishlab chiqdi. Ushbu yangi sxemalar yordamida ishlab chiqarilgan distillangan yoqilg'ining sifati ancha yaxshi - oltingugurt miqdori 50 ppm dan kam, setan indeksi 50 balldan yuqori.

UOP kompaniyasining oqim diagrammalari rasmda keltirilgan. 5, 6, 7. Barcha uchta sxemada ikkita bir xil texnologik echimlar mavjud. Birinchidan, barcha sxemalar ikkita reaktorni ta'minlaydi. Ikkinchidan, har bir oqim sxemasida gidrotozalash va gidrokreking alohida reaksiya zonalariga ajratiladi, shuning uchun gidrotozalashdan o'tadigan barcha xom ashyolar gidrokrekingdan o'tishi shart emas. Texnologik sxemaning bu xususiyati juda muhim va bu faqat o'rnatish ikkita reaktorga ega bo'lsa mumkin.

Birinchi texnologik sxema - bu ikki bosqichli gidrokreking sxemasini to'liq konvertatsiya qilish, reaksiya mahsulotlarini umumiy ajratish va fraksiyalash bilan modifikatsiyalash (6-rasm). Ikkinchi sxema ikkita parallel bir o'tishli reaktorlardan foydalanishni nazarda tutadi, shuningdek, reaksiya mahsulotlarini umumiy ajratish va fraksiyalash (7-rasm). Uchinchi texnologik sxema UOP tomonidan o'zgartirilgan oqim naqshlari bilan ishlab chiqilgan ikki bosqichli gidrokrekingdan foydalanadi (8-rasm). Ushbu sxemalarning har biri xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan gidrokreking birligining an'anaviy sxemasiga nisbatan ma'lum afzalliklarga ega.

Past umumiy jarayon konvertatsiyasi bilan yuqori sifatli mahsulotlarni ta'minlashning kaliti gidrotozalash va gidrokreking funktsiyalarini alohida reaktorlarga ajratishdir. Mahsulot sifatiga erishish uchun konversiyadan foydalanish yuqori texnologik bosimlardan foydalanishga qaraganda samaraliroq jarayon yechimidir.

Xom ashyoni oldindan tozalash bilan birlashtirilgan katalitik kreking blokining (FCC) sinergiyasi

Xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan gidrokreking bilan gidrotozalash orqali FCC xom ashyosini tayyorlash qismini almashtirishda FCC xom ashyosining zichligi pasayadi. Shunday qilib, xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan gidrokreking jarayonida yuqori bosim va yuqori konversiyaning kombinatsiyalangan ta'siri bizga an'anaviy gidrotozalash jarayonida bo'lgani kabi deyarli bir xil xom ashyoni oltingugurtdan tozalash darajasi bilan yuqori sifatli FCC xom ashyosini olish imkonini beradi. Katalitik kreking xomashyosini gidrotozalashning sinergiyasi neftni qayta ishlash zavodining texnik-iqtisodiy ko‘rsatkichlarining yaxshilanishi va yuqori sifatli motor yoqilg‘isi ishlab chiqarish hajmining oshishi bilan tasdiqlanadi.

Xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan gidrokrekingning taqdim etilgan texnologik sxemalari past sifatli gaz moylaridan yuqori sifatli tijorat dizel yoqilg'isini ishlab chiqarish nuqtai nazaridan neftni qayta ishlash zavodlarining moslashuvchanligini oshirishga imkon beradi (yuqori bosimdagi gidrokreking sxemasining variantlarini ishlatmasdan). to'liq konvertatsiya bilan). Gidrotozalash va gidrokreking reaktsiyalarini turli reaktorlarga ajratib, bu yangi texnologik sxemalar xom ashyoni qisman konvertatsiya qilish bilan yumshoq gidrokreking va an'anaviy gidrokreking rejimlarida amalga oshirilganda ma'lum cheklovlarga ega bo'lgan jarayonning moslashuvchanligini oshirishga imkon beradi.

HyCYCLE-UOP dan unicracking jarayoni

HyCYCLE-Unicracking jarayoni gidrokreking jarayoni orqali maksimal miqdorda distillatlarni ishlab chiqarish texnologiyasida oldinga qadamdir. Jarayon yuqori sifatli dizel yoqilg'isi hosilini maksimal darajada oshirish uchun mo'ljallangan optimallashtirilgan oqim jadvalidir. Jarayon bir nechta noyob texnologiyalarning kombinatsiyasidan foydalanadi, jumladan, takomillashtirilgan issiq separator, teskari oqim reaktor tizimi va vertikal to'siqli yangi ishlab chiqilgan fraksionator. Reaktor bloklari dizaynining o'ziga xos xususiyati shundaki, qayta ishlash avval gidrokreking katalizatori zonasiga, so'ngra gidrotozalash katalizatori zonasiga yuboriladi. Afzalliklari shundaki, toza xom ashyo vodorodning yuqori qisman bosimida kreking katalizatoriga kiradi. Yakuniy natija hajmi birlik uchun katalizator faolligini oshiradi va shuning uchun kamroq katalizator talab qilinadi.

Jarayon an'anaviy o'rnatishlarga nisbatan past bosim va yuqori hajmli tezlik bilan tavsiflanadi. Ikkilamchi yorilish reaktsiyalarini minimallashtirish orqali vodorod kamroq iste'mol qilinadi. Yana bir sinergik foyda past sifatli ikkilamchi distillatlarni yangilash zarur bo'lganda amalga oshirilishi mumkin. Bunday holda, masalan, engil katalitik gaz moyi to'g'ridan-to'g'ri rivojlangan HighCYCLE separatoriga yuklanadi. Natijada, zavodda engil katalitik kreking gazilini yangilash uchun alohida blok qurish kerak bo'lmaydi.

Neftni qayta ishlash zavodidagi gidrokreking joyi

Ko'pgina xorijiy neftni qayta ishlash zavodlarida neftni chuqur qayta ishlashda gidrokreking jarayonining mavjudligi muhim ahamiyatga ega. Neftni qayta ishlash chuqurligini oshirishdan tashqari, gidrokreking korxonaning texnologik sxemasining moslashuvchanligiga va uning tijorat mahsulotlari sifatiga ta'sir qiluvchi asosiy jarayondir. Neftni qayta ishlash zavodida neft distillash qoldiqlarini qayta ishlashning boshqa jarayonlari mavjud bo'lmaganda, to'liq konvertatsiya qilish bilan gidrokreking asosan ma'lum bir mahsulotning maqsadi uchun qo'llaniladi.

Neftni qayta ishlash zavodlarida qoldiqni konvertatsiya qilish jarayonlari allaqachon mavjud bo'lgan hollarda, eng jozibador variant gidrokrekingni qisman konvertatsiya qilish va uni boshqa konversiya jarayonlari bilan birlashtirishdir. Bunday holda, gidrokrekingda xom ashyo sifatida boshqa jarayonlardan past sifatli gaz moylaridan foydalaniladi va yuqori sifatli qoldiq hosil bo'ladi, bu yangilangan xom ashyo yoki bir xil qurilmalarning xom ashyosining tarkibiy qismi bo'lib xizmat qiladi. Vakuumli gaz moyi gidrokreking qoldig'i etilen zavodlari uchun ajoyib xom ashyo bo'lib, boshqa xom ashyolardan ustundir.

Shunday qilib, neftni qayta ishlash zavodining texnologik sxemasida gidrokrekingning mavjudligi uning moslashuvchanligini va shunga mos ravishda ishlash samaradorligini sezilarli darajada oshiradi.

Ushbu bo'limdagi ma'lumotlar faqat ma'lumot olish uchun berilgan. "NPP Neftexim" MChJ mahsulotlari va xizmatlari haqida ma'lumotni "" bo'limida topishingiz mumkin.